Prinzipiell ist das möglich. Allerdings wird dieses Vorgehen aufgrund der übermäßigen Netzwerklast, die beim Zugriff auf die pst-Datei(en) ensteht, seitens Microsoft nicht unterstützt. Näheres dazu finden Sie im KB-Artikel Personal folder files are unsupported over a LAN or over a WAN link.
Welche konkreten Probleme bei Verwendung von pst-Dateien im Netzwerk auftreten können, beschreibt der Artikel Network Stored PST files ... don't do it!.